產(chǎn)品系列 |
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棗莊潤欣化工科技有限公司 銷(xiāo)售一部(酚類(lèi)物、抗氧劑、磺酸物) 聯(lián)系電話(huà):13963298800張經(jīng)理 銷(xiāo)售二部(阻燃劑、潤滑油抗磨劑) 聯(lián)系電話(huà):13963292031張經(jīng)理 電話(huà):0632-6676678 傳真:0632-6675111 E-mail:zx5619@126.com 地址:山東省棗莊市臺兒莊經(jīng)濟開(kāi)發(fā)區
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為什么有些磷系阻燃劑在加工及使用過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生劇毒“磷化氫(PH3)”氣
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如何正確選擇合適的無(wú)鹵阻燃劑,以確保其在加工及使用過(guò)程中絕對不產(chǎn)生磷化氫氣體。
1) 關(guān)于“磷化氫”的基礎化學(xué)知識 磷化氫,化學(xué)分子式PH3,亦稱(chēng)“膦”、 “膦烷”; 英文名稱(chēng):Phosphine; Hydrogen phosphide; Phosphorus trihydride; CAS:7803-51-2 理化性質(zhì): 無(wú)色氣體。 純物質(zhì)時(shí)幾乎無(wú)味,但工業(yè)品有腐魚(yú)樣臭味、劇毒。分子量34。相對密度1.17。熔點(diǎn) -133℃。沸點(diǎn) -87.7℃。自燃點(diǎn)100~150℃。蒸氣壓20 atm(-3℃)。與空氣混合物爆炸下限1.79%(26 g/m3。微溶于水(20℃時(shí),能溶解 0.26 體積磷化氫)?諝庵泻哿縋2H4可自燃; 濃度達到一定程度時(shí)可發(fā)生爆炸。能與氧氣、鹵素發(fā)生劇烈化合反應。通過(guò)灼熱金屬塊生成磷化物,放出氫氣。還能與銅、銀、金及他們的鹽類(lèi)反應。 2) 磷化氫的產(chǎn)生 工業(yè)上,用水作用于磷化鈣,或氫作用于黃磷(yellow phosphorus),或黃磷加堿煮沸均能產(chǎn)生磷化氫。 磷的提煉和磷化物的制造,乙炔制造,含磷化物的矽鐵遇水時(shí)均能產(chǎn)生磷化氫。 對于阻燃劑應用行業(yè)而言,首先,紅磷(red phosphorus)在高溫加工及使用過(guò)程中不可避免地會(huì )產(chǎn)生磷化氫氣體的析出,不僅釋放出難聞的氣味、易于著(zhù)火燃燒,而且這種氣體劇毒、人一旦接觸很少劑量即可能危害身體健康甚至致命(詳見(jiàn)下面的“毒理學(xué)簡(jiǎn)介”)。若長(cháng)期接觸,可能會(huì )對操作人員的身體健康產(chǎn)生嚴重危害。 其次,目前市面上常見(jiàn)的一些無(wú)機次磷酸鹽(e.g. 次磷酸鋁等)類(lèi)的無(wú)鹵阻燃劑,由于其本質(zhì)上的化學(xué)結構不穩定性,在聚合物熔融加工及某些使用環(huán)境下也會(huì )產(chǎn)生、釋放出磷化氫氣體。但是,因為其阻燃性能好、成本低廉,仍受一些中小改性廠(chǎng)家的偏愛(ài),用于一些要求不高的領(lǐng)域。 第三,某些有機次膦酸鹽,或是由于其本質(zhì)上的化學(xué)結構不穩定性(非OP類(lèi))、或是由于其中含有除OP之外的其它磷化物雜質(zhì),在添加入聚合物中進(jìn)行高溫熔融加工及使用過(guò)程中,也很可能會(huì )產(chǎn)生、釋放出磷化氫。 Exolit OP系列綠色無(wú)鹵阻燃劑,歷經(jīng)十年的規;虡I(yè)推廣和銷(xiāo)售,從實(shí)證角度亦從沒(méi)有被檢測出磷化氫。歐盟有關(guān)權威機構歷時(shí)數年跟蹤研究分析Exolit OP系列產(chǎn)品對人類(lèi)健康、環(huán)境及生態(tài)之影響,業(yè)已得出肯定的結論(詳細資料可參見(jiàn)本網(wǎng)站另一篇專(zhuān)門(mén)文章)。 4)磷化氫的毒理學(xué)簡(jiǎn)介及臨床處理建議 人吸入LCL0: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCL0: 380 mg/m3/2H。高毒。對人的毒作用:當空氣中濃度 2~4mg/m3 可嗅到其氣味; 9.7mg/m3 以上濃度,可致中毒; 550~830mg/m3 接觸 O.5~1.0 小時(shí)發(fā)生死亡,2798mg/m3可迅速致死。磷化鋅的人經(jīng)口 LD100約為 40mg/kg。磷化氫從呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血、水腫,肺泡也有充血、滲出,嚴重時(shí)有點(diǎn)狀廣泛出血,肺泡充滿(mǎn)血性滲出液,這是發(fā)生急性肺水腫的病理基礎。磷化氫經(jīng)肺泡吸收而至全身,影響中樞神經(jīng)系統、心、肝、腎等器官。經(jīng)口誤服的磷化物,在胃內遇酸放出磷化氫,并從胃腸道吸收入血,與從呼吸道吸入的磷化氫所引起的中毒相似。磷化氫在體內代謝情況尚不清楚。 磷化氫中毒之臨床表現 急性磷化氫中毒是吸入磷化氫氣體后(或誤服磷化鋅后)引起的以神經(jīng)系統、呼吸系統損害為主的全身性疾病。 急性磷化氫中毒起病較快,數分鐘即可出現嚴重中毒癥狀,但個(gè)別病人潛伏期可達 48小時(shí)。 急性磷化氫中毒主要表現頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、食欲減退、咳嗽、胸悶, 并有咽干、腹痛及腹瀉等。心電圖示 ST-T 改變或肝功能異常,經(jīng)適當治療,多在 1周內恢復。重度中毒除上述臨床表現外,還可有下列表現之一種或多種:昏迷、抽搐、肺水腫、休克、明顯心肌損害及明顯肝、腎損害等。主要危險期在起病后 1~3 天內,若能渡過(guò)第 1周,多能恢復,一般不留后遺癥。 磷化氫吸入中毒時(shí),呼吸道及神經(jīng)系統的癥狀發(fā)生較快,磷化鋅經(jīng)口急性中毒時(shí),胃腸癥狀發(fā)生較早,且較突出。 根據接觸史或服毒史、臨床檢查,參考現場(chǎng)勞動(dòng)衛生學(xué)調查、排除其他類(lèi)似癥狀的疾病,可診斷為急性磷化氫中毒。血磷、血鈣測定無(wú)診斷意義。 急救處理及臨床建議 立即脫離現場(chǎng),按一般急救常規處理?诜谆\者,應積極催吐、洗胃、導瀉以排除胃腸道內殘留毒物,即使就醫時(shí)已延遲多時(shí),仍應積極洗胃。對有癥狀者應至少觀(guān)察24~48 小時(shí),以早期發(fā)現病情變化。保護重要器官功能,給予足夠營(yíng)養及維生素。尚無(wú)特效解毒劑,不能使用肟類(lèi)藥物。治療以對癥、支持療法為主。要早期、積極處理昏迷、肺水腫及肝、腎損害等,其治療原則和護理與內科類(lèi)同。 |
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